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分子級(jí)化學(xué)污染物AMC與空氣化學(xué)過(guò)濾器
張 凱
摘要 簡(jiǎn)要闡述了空氣中分子級(jí)化學(xué)污染物AMC的來(lái)源與特性,采用理論研究和實(shí)驗(yàn)測(cè)試相結(jié)合的研究方法,測(cè)試了控制AMC的關(guān)鍵設(shè)備——空氣化學(xué)過(guò)濾器對(duì)于SO2,NH3的去除效率,著重研究上游濃度、溫度、濕度、風(fēng)量(面風(fēng)速)對(duì)于上述兩種氣體去除率的影響,所獲得的結(jié)論可以為AMC控制、化學(xué)過(guò)濾器的研發(fā)與應(yīng)用提供參考。
關(guān)鍵詞 分子級(jí)化學(xué)污染物AMC 空氣化學(xué)過(guò)濾器 去除率測(cè)試
AMC and Air Chemical Filter
Zhang Kai
Abstract: Described the source and the specialty of AMC, We have tested removal efficiency for so2 and NH3 of the key equipment that used to control AMC-- air chemical filters.We mainly researched the effect of concentration up,temperature,humidity,face wind speed on removal efficiency of the two kind gas. The conclusion we have achieved can afford theoretical reference for controlling AMC and researching air chemical filter.
Key words: AMC;air chemical filter; removal efficiency test.
1 前言
當(dāng)今信息社會(huì)中,半導(dǎo)體制造工業(yè)成為戰(zhàn)略性的基礎(chǔ)工業(yè),其技術(shù)水平已成為衡量一個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展、科技進(jìn)步和國(guó)防實(shí)力的重要標(biāo)志。對(duì)半導(dǎo)體制造工業(yè)來(lái)說(shuō),空氣中危害生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品并因此引起成品率降低的化學(xué)物質(zhì),稱為分子級(jí)污染物或氣載分子污染物AMC (Airborne Molecular Contaminants)。目前對(duì)于AMC的防范,關(guān)鍵技術(shù)之一是使用空氣化學(xué)過(guò)濾器。同時(shí)由于石化工業(yè)的發(fā)展,環(huán)境污染物也逐漸呈現(xiàn)多樣性,除半導(dǎo)體工業(yè)外,生活環(huán)境、作業(yè)環(huán)境安全、環(huán)境保護(hù)等都面臨類似的氣態(tài)分子污染的問(wèn)題,因此,在可預(yù)見(jiàn)的未來(lái),空氣化學(xué)過(guò)濾器的應(yīng)用將會(huì)越來(lái)越普遍。
目前國(guó)內(nèi)關(guān)于空氣化學(xué)污染的控制主要集中在高濃度或排氣污染物的脫除方面的技術(shù)開(kāi)發(fā)。我國(guó)雖然半導(dǎo)體產(chǎn)品市場(chǎng)巨大,半導(dǎo)體制造工業(yè)也發(fā)展迅速,但是目前關(guān)于空氣分子污染物的控制技術(shù)主要由國(guó)外企業(yè)掌握和控制,絕大部分市場(chǎng)也由國(guó)外廠商控制,所有配套產(chǎn)品的價(jià)格也由外資廠商壟斷控制。國(guó)外由于半導(dǎo)體工業(yè)、環(huán)保工業(yè)的發(fā)展,空氣化學(xué)過(guò)濾器去除分子態(tài)污染物的技術(shù)已經(jīng)非常成熟。國(guó)外某些大的廠家具有完備的檢測(cè)技術(shù)裝備,我國(guó)空氣化學(xué)過(guò)濾器市場(chǎng)每年以兩位數(shù)的速度增長(zhǎng),但是對(duì)于化學(xué)過(guò)濾器的性能檢測(cè),僅限于對(duì)材料樣品的測(cè)試,但是對(duì)于全尺寸產(chǎn)品的測(cè)試,目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有哪個(gè)廠家或機(jī)構(gòu)具有相應(yīng)的測(cè)試手段。
2 分子級(jí)化學(xué)污染AMC
2.1 AMC的分類
國(guó)際半導(dǎo)體設(shè)備與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)SEMI F21-1102標(biāo)準(zhǔn)將AMC分成4類,酸性物質(zhì)(MA),堿性物質(zhì)(MB),可凝結(jié)性有機(jī)物質(zhì)(MC),摻雜性物質(zhì)(MD),見(jiàn)表1。ISO14644-8分類標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表2。
酸性物質(zhì)MA具有腐蝕性,在化學(xué)反應(yīng)中接受電子。MA在大氣污染物中的存在形態(tài)主要是氫氟酸,鹽酸,硫酸和硝酸。
雖然只有十億分之幾摩爾分子量(ppbM)的濃度,但它的存能導(dǎo)致半導(dǎo)體生產(chǎn)問(wèn)題。堿性物質(zhì)MB包括氨,胺等。在某些情況下,MB的影響類似于MA,對(duì)鋁和銅有腐蝕作用,它會(huì)和空氣中的MA發(fā)生化合作用,形成鹽類。另外,MB的存在還可能會(huì)在硅片、磁盤以及顯示器上產(chǎn)生與時(shí)間有關(guān)的薄霧。堿的特殊生產(chǎn)影響包括化學(xué)增強(qiáng)的深紫外(DUV)光刻膠的T-topping。此外,光刻工藝很容易受到MB的影響。因?yàn)樵诠饪坦に囍兴玫幕瘜W(xué)藥品及光刻工藝區(qū),會(huì)出現(xiàn)大量的氨副產(chǎn)物。
可凝結(jié)性有機(jī)物污染物MC的沸點(diǎn)通常都高于150℃,而且會(huì)永久性的吸附在產(chǎn)品和設(shè)備的表面。MC污染會(huì)造成硅片表面Si-N膜變?yōu)檠趸⊿i-O),進(jìn)而導(dǎo)致氮化矽(Si-N)膜的膜厚與純度同時(shí)降低。另一影響是改變介電質(zhì)特性而影響潰電壓或形成Si-C的不純結(jié)構(gòu)。
摻雜物MD會(huì)給硅片帶來(lái)有害的n型摻雜(磷)和p型摻雜(硼)。這些影響帶來(lái)的問(wèn)題級(jí)別大約在10 pptM左右,并且高級(jí)設(shè)備中,更薄的接觸面本身就會(huì)產(chǎn)生更高的摻雜濃度,產(chǎn)品的敏感性也會(huì)因此增加。參雜物會(huì)影響半導(dǎo)體材料的導(dǎo)電性而導(dǎo)致原件失效,產(chǎn)品合格率下降。
2.2微電子工業(yè)潔凈室AMC的來(lái)源
AMC來(lái)源主要有:空調(diào)系統(tǒng)新風(fēng)帶入的各種污染物質(zhì)、潔凈室室內(nèi)工作人員、工藝過(guò)程或維修使用的各種化學(xué)品、設(shè)備的泄漏或排放、工程材料釋放的微量氣體等。圖1列舉了AMC的主要來(lái)源。
X
說(shuō)明
單物質(zhì)
例如:氨氣,NH3
成組物質(zhì)
例如:有機(jī)磷酸酯
ac
酸
一種物質(zhì),化學(xué)反應(yīng)是接受電子對(duì)形成新化學(xué)鍵
ba
堿
一種物質(zhì),其化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn)是給出電子對(duì)形成新鍵
bt
生物毒性物質(zhì)
污染物,對(duì)生物體、微生物、組織或各處細(xì)胞維持并延續(xù)生命有破壞作用
cd
冷凝物
在潔凈室工作條件下,能夠凝結(jié)在表面的物質(zhì)
cr
腐蝕性物質(zhì)
造成表面破壞性化學(xué)改變的物質(zhì)
dp
雜質(zhì)
吸收后會(huì)與大量產(chǎn)品合成一體的物質(zhì),即使只有微量,也足以改變材料特性
or
有機(jī)物
含有碳與氧的物質(zhì),也可以含有氧、氮或其它元素
ox
氧化劑
聚在產(chǎn)品表面會(huì)形成氧化物層的物質(zhì)
AMC 5%~10%來(lái)源于新風(fēng)(external sources),30%~40%來(lái)源于操作人員,25%~30源于工藝過(guò)程逸散(Process Chermicals), 其它20%~30%源于潔凈室用材“釋氣”和設(shè)備泄漏(Outgas and equipment release)。
2.3 AMC的去除方法
去除氣態(tài)化學(xué)污染物的方法包括熱處理
法、觸媒氧化法、離子交換法、吸收及吸附法等。熱處理和觸媒氧化法因需要較高的反應(yīng)溫度、伴隨氧化過(guò)程有副產(chǎn)物、對(duì)污染物濃度有一定要求等,不適合運(yùn)用在建筑物內(nèi)微量AMC的凈化。目前成熟的AMC去除方法主要為離子交換法、吸收吸附法。目前常用的空氣化學(xué)過(guò)濾器多采用的吸附劑為活性炭、活性氧化鋁及多孔性離子交換樹(shù)脂。實(shí)際應(yīng)用證明,使用空氣化學(xué)過(guò)濾器是去除低濃度氣態(tài)化學(xué)污染是最為可靠、有效和經(jīng)濟(jì)的方法。作為空氣化學(xué)過(guò)濾器的產(chǎn)品提供商,必須具有相應(yīng)測(cè)試手段,能夠?qū)Τ鰪S產(chǎn)品的真實(shí)性能作出評(píng)價(jià)。
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